羅什奈德1959年提出的相對(duì)極性可以對(duì)高效氣相色譜儀固定液的極性進(jìn)行評(píng)價(jià)，但不夠完善。為此，他作了進(jìn)一步改進(jìn)，采用五種性質(zhì)不同的化合物作為代表物質(zhì)，用其保留指數(shù)的差值來計(jì)算固定液的相對(duì)極性。

羅什奈德常數(shù)的測定是以保留指數(shù)（以正構(gòu)烷烴的碳數(shù)乘以100定為其保留指數(shù)，現(xiàn)已擴(kuò)展到非正構(gòu)烷烴有機(jī)物）的測定為基礎(chǔ)，規(guī)定任一物質(zhì)在待測固定液和非極性固定液上保留指數(shù)的差值△I為待測固定液相對(duì)極性大小的量度。即：

△I = I_p－I_s

式中：I_p為某物質(zhì)在待測固定液上的保留指數(shù)，I_s為某物質(zhì)在非極性固定液（通常選用角鯊?fù)椋┥系谋Ａ糁笖?shù)。

為了全面表示固定液的分離特性，選用了苯（電子給予體）、乙醇（質(zhì)子給予體）、甲乙酮（定向偶極力）、硝基甲烷（電子接受體）和吡啶（質(zhì)子接受體）5種物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在100℃柱溫下分別測定它們?cè)诖郎y固定液和角鯊?fù)橹�間的△I值，然后將各△I值相加，即得到表示某待測固定液特征的表達(dá)式：

△I = aX + bY + cZ + dU + eS

式中：a、b、c、d和e為組分常數(shù)，分別表示組分的各種作用力的極性因子。

規(guī)定：當(dāng)a = 100時(shí)，b、c、d和e均為0；當(dāng)b = 100時(shí)，a、c、d和e也均為0，余類推。X、Y、Z、U和S為特征常數(shù)，分別表示某待測固定液的各種作用力的極性因子。測定了各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的△I值后除以100，即得羅什奈德常數(shù)。

   

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